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淺談海水/海洋環(huán)境生物降解評(píng)估方法
當(dāng)前,國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)、美國(guó)材料測(cè)試協(xié)會(huì)(ASTM)、美國(guó)國(guó)家海洋和大氣管理局(NOAA)等組織均發(fā)布了對(duì)人造材料、塑料和合成材料以及/或生物降解的塑料分析方法。
NOAA制定了針對(duì)微塑料(0.3~5 mm)的分析方法。該方法要求采用Fe(II)催化劑進(jìn)行過(guò)氧化以消化有機(jī)物。該方法常用于PS、PVC、PP、PE等塑料的鑒定。這種方法不適用于已在海洋環(huán)境中發(fā)現(xiàn)的許多其他類型的塑料和人造纖維。
ASTM制定了D6691-17《用規(guī)定的微生物菌群或天然海水培養(yǎng)液測(cè)定海洋環(huán)境下塑料有氧生物降解性的試驗(yàn)方法》用于測(cè)試人造材料、塑料和合成材料。該方法采用均勻的接種物或添加了無(wú)機(jī)營(yíng)養(yǎng)素的天然海水樣品,用于評(píng)估在30±2 ℃條件下的生物降解性。最小海水溶液(Minimum Marine Solution)中的氨濃度最-低約為635 mg/L,硝酸鹽濃度最-低約為307 mg/L。海洋中溶解的無(wú)機(jī)氮約為5.8 μmol/L或相當(dāng)于0.1 mg/銨。最小海水溶液中氨的濃度大約是海洋中的6000倍。在ASTM法中,最小海水溶液中的硝酸鹽的濃度大約是在海洋中發(fā)現(xiàn)的含量的110倍。印度洋表面附近的硝酸鹽水平幾乎為零。
ASTM的測(cè)試是基于海洋中的有氧條件。一般塑料材料停留在海洋表面的時(shí)間是有限的。由PE或PP制成的塑料繩索和漁網(wǎng)可能會(huì)留在海洋表面附近。其他漂浮的塑料會(huì)由于生物膜生長(zhǎng)而下沉。
ISO制定了14851:2019,塑料材料在水介質(zhì)中的最終好氧生物降解性的測(cè)定,使用密閉式呼吸計(jì)測(cè)量生物降解所需的氧氣量。但是,該方法不包括海洋條件,因?yàn)槠渌褂玫慕臃N物活性污泥是用于淡水環(huán)境的。
ISO方法更傾向于采用粉末形式的測(cè)試材料,但也可采用薄膜、碎片、碎片或有形狀的制品。粉末的大表面積可以讓更多的微生物降解材料,所以如果測(cè)試所用的樣品不是塑料制品在環(huán)境中的本來(lái)形態(tài),則生物降解率結(jié)果就會(huì)被高估。該標(biāo)準(zhǔn)還建議,應(yīng)使用不含添加劑,如增塑劑的塑料。另外,與排放到河流、湖泊和溪流中的物質(zhì)相比,粉末狀樣品也會(huì)導(dǎo)致生物降解率結(jié)果被高估。在接種物中所使用的活性污泥上清液并不存在于自然環(huán)境中,這會(huì)導(dǎo)致降解時(shí)間的偏差。在標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試介質(zhì)中的磷濃度為113 mg/L。這比實(shí)際在淡水中發(fā)現(xiàn)的數(shù)量級(jí)要高。為了將研究結(jié)果擴(kuò)展到自然環(huán)境中的生物降解,磷的濃度需要維持在自然環(huán)境中的濃度。較低的溫度可以顯著延長(zhǎng)生物降解的時(shí)間,并造成在自然環(huán)境的淡水中可生物降解的錯(cuò)誤印象。淡水中有限的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)是磷,而海洋環(huán)境中有限的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)是氮。
ASTM和ISO標(biāo)準(zhǔn)中的呼吸計(jì)法被用于測(cè)量海洋環(huán)境中的生物降解,但可能會(huì)受塑料和用于塑料中的其他化學(xué)物質(zhì)的生物膜呼吸作用影響。在有氧條件下,塑料樣品生物降解為二氧化碳的最-低轉(zhuǎn)化率要求為60-70%,而降解周期,則ASTM D6691-17要求最長(zhǎng)3個(gè)月,ASTM D7473-12要求最長(zhǎng)6個(gè)月,ISO 18830、ISO 19679、ASTM D7991-15 要求最長(zhǎng)為24個(gè)月。
塑料的吸收能力會(huì)導(dǎo)致材料所釋放的二氧化碳被樣品吸附。生物降解的確認(rèn)可以通過(guò)以下方法來(lái)完成:
考慮外觀、重量、力學(xué)性能的改變導(dǎo)致的差異。
考慮聚合物分子結(jié)構(gòu)的綜合變化,如用分光光度計(jì)對(duì)表面水解的測(cè)量。
考慮使用光學(xué)、原子力和掃描電子顯微鏡對(duì)生物膜的形成和/或微生物的影響進(jìn)行研究。
氮含量限制了海洋中有機(jī)物質(zhì)的生物降解,并不會(huì)達(dá)到在已發(fā)表的方法中所報(bào)告的生物降解水平。由于微生物所需的氮含量有限,使用ASTM方法估計(jì)的生物降解率可能比海洋中可能發(fā)生降解情況高出6000倍。由試驗(yàn)測(cè)得的生物降解周期也可能導(dǎo)致我們高估了材料的實(shí)際生物降解周期。因此,物質(zhì)在海洋環(huán)境中的生物降解率可能被高估。
湖北洛克泰克是國(guó)內(nèi)少有的通過(guò)完-全自主研發(fā),提供材料生物降解性能測(cè)試設(shè)備和服務(wù)全-解-決方案的供應(yīng)商。我們?yōu)閺V大不同需求的客戶提供RTK PBDA塑料生物降解分析儀、RTK PBD 全自動(dòng)塑料崩解分析儀、RTK PBDH家庭堆肥崩解分析儀、RTK CRM密閉呼吸計(jì)、RTK BMP全自動(dòng)甲烷潛力測(cè)試系統(tǒng)、RTK-BRE微生物降解呼吸儀等產(chǎn)品,可適用于各類塑料生物降解性能評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)方法的測(cè)試。
湖北洛克泰克儀器股份有限公司成立于2013年,是國(guó)-家-級(jí)-高-新-技-術(shù)-企-業(yè)(證書編號(hào)GR202042003741),擁有包括生物降解領(lǐng)域的近30余項(xiàng)專-利證書(含發(fā)明專-利)。為中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué)厭氧發(fā)酵聯(lián)合實(shí)驗(yàn)室、華中農(nóng)業(yè)大學(xué)產(chǎn)學(xué)研合作基地。作為中國(guó)科學(xué)測(cè)試儀器研究型制造商,洛克泰克努力為全-球客戶提供專業(yè)的科學(xué)測(cè)試儀器、測(cè)試方法、培訓(xùn)及技術(shù)服務(wù)。洛克泰克秉承“技術(shù)推動(dòng)科學(xué)進(jìn)步”的使命,致力于我國(guó)的“碳達(dá)峰、碳中和”目標(biāo),為政府、大學(xué)、研究機(jī)構(gòu)及企業(yè)提供服務(wù),實(shí)現(xiàn)更健康、更安全、更環(huán)保的高質(zhì)量發(fā)展。
參考文獻(xiàn):Marine biodegradability review of plastics. Water Cycle 2 (2021) 38–43.
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