幾種工業(yè)污水處理方法

一、表面處理廢水 

1、磨光、拋光廢水

    在對(duì)零件進(jìn)行磨光與拋光過(guò)程中，由于磨料及拋光劑等存在，廢水中主要污染物為COD、BOD、SS。各種工業(yè)污水處理技術(shù)各種工業(yè)污水處理技術(shù)

參考工藝流程：

       廢水→調(diào)節(jié)池→混凝反應(yīng)池→沉淀池→水解酸化池→好氧池→二沉池→過(guò)濾→排放。

2、除油脫脂廢水

　　常見(jiàn)的脫脂工藝有：有機(jī)溶劑脫脂、化學(xué)脫脂、電化學(xué)脫脂、超聲波脫脂。除有機(jī)溶劑脫脂外，其它脫脂工藝中由于含堿性物質(zhì)、表面活性劑、緩蝕劑等組成的脫脂劑，廢水中主要的污染物為PH、SS、COD、BOD、石油類、色度等。

     參考工藝流程：廢水→隔油池→調(diào)節(jié)池→氣浮設(shè)備→厭氧或水解酸化→好氧生化→沉淀→過(guò)濾或吸附→排放。

       該類廢水一般含有乳化油，在進(jìn)行氣浮前應(yīng)投加CaCl2破乳劑，將乳化油破除，有利于用氣浮設(shè)備去除。

　　當(dāng)廢水中COD濃度高時(shí)，可先采用厭氧生化處理，如不高，則可只采用好氧生化處理。3、酸洗廢水

    酸洗廢水主要在對(duì)鋼鐵零件的酸洗除銹過(guò)程中產(chǎn)生，廢水PH一般為2-3，還有高濃度的Fe²⁺，SS濃度也高。

參考工藝流程：

　　廢水→調(diào)節(jié)池→中和池→曝氣氧化池→混凝反應(yīng)池→沉淀池→過(guò)濾池→pH回調(diào)池→排放。

 4、磷化廢水

　　磷化廢水又叫皮膜廢水，指鐵件在含錳、鐵、鋅等磷酸鹽溶液中經(jīng)過(guò)化學(xué)處理，表面生成一層難溶于水的磷酸鹽保護(hù)膜，作為噴涂底層，防止鐵件生銹。該類廢水中的主要污染物為：PH、SS、PO₄^3-、COD、Zn²⁺等。參考工藝流程：

　　廢水→調(diào)節(jié)池→一級(jí)混凝反應(yīng)池→沉淀池→二級(jí)混凝反應(yīng)池→二沉池→過(guò)濾池→排放。

5、印染廢水

       此類廢水水量、色度、成分復(fù)雜，一般可采取水解酸化-接觸氧化-物化法處理印染廢水。參考工藝流程：

       印染廢水→調(diào)節(jié)池→混凝反應(yīng)池1→斜沉池→水解酸化池→接觸氧化池→氧化反應(yīng)池→混凝反應(yīng)池2→二沉池→中間池→過(guò)濾器→清水池→排放。

6、印刷油墨廢水

       此類廢水特點(diǎn)是水量小、色度深、SS和COD等濃度高。參考工藝流程：

印刷油墨廢水→調(diào)節(jié)池→混凝氣浮池→水解酸化池→接觸氧化池→混凝反應(yīng)池→斜沉池→氧化池→過(guò)濾器→清水池→排放。

二、電鍍廢水   

      電鍍生產(chǎn)工藝有很多種，由于電鍍工藝不同，所產(chǎn)生的廢水也各不相同，一般電鍍企業(yè)所排出的廢水包括有酸、堿等前處理廢水，氰化鍍銅的含氰廢水、含銅廢水、含鎳廢水、含鉻廢水等重金屬?gòu)U水。此外還有多種電鍍廢液產(chǎn)生。對(duì)于含不同類型污染物的電鍍廢水有不同的處理方法，分別介紹如下：

1、含氰廢水

堿性氯化法：目前處理含氰廢水比較成熟的技術(shù)是采用堿性氯化法處理，必須注意含氰廢水要與其它廢水嚴(yán)格分流，避免混入鎳、鐵等金屬離子，否則處理困難。該法的原理是廢水在堿性條件下，采用氯系氧化劑將qing化物破壞而除去的方法，處理過(guò)程分為兩個(gè)階段，*階段是將氰氧化為氰酸鹽，對(duì)氰破壞不*，叫做不*氧化階段，第二階段是將氰酸鹽進(jìn)一步氧化分解成二氧化碳和水，叫*氧化階段。

qing化物在堿性條件下被氯氧化成氰酸鹽的過(guò)程，常稱為局部氧化工藝（也稱一級(jí)處理），其反應(yīng)如下：

CN－+ClO－+H2O=CNCl+2OH－

CNCl+2OH－=CNO－+Cl－+H2O

局部氧化法生成的氰酸鹽雖然毒性低，CNO－易水解生成NH3。*氧化法則是繼局部氧化法后，再將生成的氰酸根CNO－進(jìn)一步氧化成N2和CO2（也稱二級(jí)處理），消除氰酸鹽對(duì)環(huán)境的污染：

2NaCNO+3HOCl=2CO2+N2+2NaCl+HCl+H2O

2CNCl+3HOCl+H2O=2CO2+N2+5HCl

參考工藝流程：含氰廢水→調(diào)節(jié)池→一級(jí)破氰池→二級(jí)破氰池→斜沉池→過(guò)濾池→回調(diào)池→排放。

反應(yīng)條件控制：一級(jí)氧化破氰：pH值10～11;理論投藥量：簡(jiǎn)單qing化物CN^-:Cl₂=1:2.73，復(fù)合qing化物CN^-:Cl₂=1:3.42。用ORP儀控制反應(yīng)終點(diǎn)為300～350mv，反應(yīng)時(shí)間10～15分鐘。二級(jí)氧化破氰：pH值7～8(用H₂SO₄回調(diào));理論投藥量：簡(jiǎn)單qing化物CN^-:Cl2=1:4.09，復(fù)合qing化物CN^-:Cl2=1:4.09。用ORP儀控制反應(yīng)終點(diǎn)為600～700mv;反應(yīng)時(shí)間10～30分鐘。反應(yīng)出水余氯濃度控制在3～5mg/1。處理后的含氰廢水混入電鍍綜合廢水里一起進(jìn)行處理。

電解法：是用石墨作陽(yáng)極，鐵板作陰極，在堿性廢水中加入氯化鈉進(jìn)行電解。當(dāng)氯化鈉投加量較少時(shí)，則以氯化鈉為導(dǎo)電介質(zhì)，主要依靠陽(yáng)極的氧化作用，使CN－在陽(yáng)極上放電（被氧化）達(dá)到qing化物治理的目的。另一種電解法是投加較多的氯化鈉，利用Cl－在陽(yáng)極上放電（被氧化）產(chǎn)生Cl2將CN－氧化，達(dá)到破氰治理的目的。

電解法治理含qing化物濃度較高的廢水效果良好，沉渣少、管理方便，處理成本較低。但這種方法需要電能，會(huì)導(dǎo)致一定程度的處理成本增加。該方法在陰極、陽(yáng)極均析出氣體，帶有少量Cl2、微量氣體，應(yīng)考慮排風(fēng)處理措施。隨電解的不斷進(jìn)行，廢水的導(dǎo)電能力逐步降低，需要及時(shí)補(bǔ)充氯化鈉。電解法治理含氰廢水，殘存CN－往往會(huì)超過(guò)排放標(biāo)準(zhǔn)，因此處理后的廢水必要時(shí)需要再用堿性氯化法處理。

臭氧處理法：臭氧是一種強(qiáng)氧化劑，用于含氰廢水處理，不存在余氯問(wèn)題，不引入其他化學(xué)藥劑，所以處理后水質(zhì)好，污泥量少，操作簡(jiǎn)單。以空氣為原料，沒(méi)有原料供應(yīng)和運(yùn)輸問(wèn)題。氰的臭氧氧化也包括兩個(gè)步驟，先迅速被氧化成氰酸根，然后被緩慢地氧化為N2和HCO3－。臭氧處理法的關(guān)鍵除臭氧發(fā)生本身設(shè)備外，主要應(yīng)考慮O3在廢水中的分散度，延長(zhǎng)氣、液相的接觸時(shí)間，即高效的氣—液反應(yīng)器。由于臭氧發(fā)生器電耗較高，設(shè)備投資較大等原因，目前很少應(yīng)用。

空氣催化氧化法：是一種有可能取代堿性氯化法處理的新穎脫氰方法，該方法利用催化劑使氰根在活性炭上被催化分解成氨和碳酸根，氨成氣相逸出。處理過(guò)程中需要考慮pH的影響，對(duì)于CN－濃度＜30mg/L的電鍍廢水，可處理達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。

除以上幾種方法以外，電鍍含氰廢水的處理還有離子交換法、酸化吸收法、蒸發(fā)濃縮法、反滲透法、liu酸亞鐵沉淀法、活性污泥法等。

2、含鉻廢水

     含六價(jià)鉻廢水一般采用鉻還原法進(jìn)行處理，該法原理是在酸性條件下，投加還原劑liu酸亞鐵、亞liu酸鈉、亞liu酸氫鈉、二氧化硫等，將六價(jià)鉻還原成三價(jià)鉻，然后投加氫氧化鈉、氫氧化鈣、石灰等調(diào)pH值，使其生成三價(jià)鉻氫氧化物沉淀從廢水中分離。參考工藝流程：

含Cr⁶⁺廢水→調(diào)節(jié)池→還原反應(yīng)池→混凝反應(yīng)池→沉淀池→過(guò)濾器→pH回調(diào)池→排放。

還原反應(yīng)條件控制：加liu酸調(diào)整pH值在2.5～3，投加還原劑進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)終點(diǎn)以O(shè)RP儀控制在300～330mv，具體需通過(guò)調(diào)試確定，反應(yīng)時(shí)間約為15-20分鐘。攪拌可采用機(jī)械攪拌、壓縮空氣攪拌或水力攪拌。

混凝反應(yīng)控制條件：PH值：7～9，反應(yīng)時(shí)間：15～20分鐘。

3、綜合重金屬?gòu)U水

　　綜合重金屬?gòu)U水是由含銅、鎳、鋅等非絡(luò)合物的重金屬?gòu)U水以及酸、堿前處理廢水所組成。此類廢水處理方法相對(duì)簡(jiǎn)單，一般采用堿性條件下生成氫氧化物沉淀的工藝進(jìn)行處理。參考工藝流程：

　　綜合重金屬?gòu)U水→調(diào)節(jié)池→快混池→慢混池→斜管沉淀池→過(guò)濾→pH回調(diào)池→排放。

反應(yīng)條件一般控制在PH值9～10，具體pH條件由調(diào)試時(shí)確定。反應(yīng)時(shí)間快混池為20～30分鐘，慢混池10～20分鐘。

4、多種電鍍廢水綜合處理

當(dāng)一個(gè)電鍍廠含有多種電鍍廢水，如含氰廢水、含六價(jià)鉻廢水、含酸堿、重金屬銅、鎳、鋅等綜合廢水，一般采取廢水分流處理的方法，首先含氰廢水、含鉻廢水應(yīng)從生產(chǎn)線單獨(dú)分流收集后分別處理，處理后的廢水混入綜合廢水中與其一起采用混凝沉淀方法進(jìn)行后續(xù)處理。   

三、線路板廢水

路板的企業(yè)在對(duì)線路板進(jìn)行磨板、蝕刻、電鍍、孔金屬化、顯影、脫膜等的工序過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生線路板廢水。線路板廢水主要包括以下幾種：

化學(xué)沉銅、蝕刻工序產(chǎn)生的絡(luò)合、螯合含銅廢水，此類廢水PH值在9～10，Cu²⁺濃度可達(dá)100～200mgl。

電鍍、磨板、刷板前清洗工序產(chǎn)生的大量酸性重金屬?gòu)U水(非絡(luò)合銅廢水)，含退Sn/Pb廢水，pH值在3～4，Cu²⁺小于100mg/l，Sn²⁺小于10mg/l及微量的Pb²⁺等重金屬。

干膜、脫膜、顯影、脫油墨、絲網(wǎng)清洗等工序產(chǎn)生較高濃度的有機(jī)油墨廢液,COD濃度一般在3000～4000mg/l。

針對(duì)線路板廢水的不同特點(diǎn)，在處理時(shí)必須對(duì)不同的廢水進(jìn)行分流，采取不同的方法進(jìn)行處理。

1、絡(luò)合含銅廢水(銅氨絡(luò)合廢水)

此類廢水中重金屬Cu2+與氨形成了較穩(wěn)定的絡(luò)合物，采用一般的氫氧化物混凝反應(yīng)的方法不能形成氫氧化銅沉淀，必須先破壞絡(luò)合物結(jié)構(gòu)，再進(jìn)行混凝沉淀。一般采用硫化法進(jìn)行處理，硫化法是指用硫化物中的S2-與銅氨絡(luò)合離子中的Cu2+生成CuS沉淀，使銅從廢水中分離，而過(guò)量的S2-用鐵鹽使其生產(chǎn)FeS沉淀去除。參考工藝流程：

銅氨絡(luò)合廢水→調(diào)節(jié)池→破絡(luò)反應(yīng)池→混凝反應(yīng)池→斜管沉淀池→中間水池→過(guò)濾器→pH回調(diào)池→排放。

反應(yīng)條件的控制要根據(jù)各廠水質(zhì)的不同在調(diào)試中確定。一般在加硫化物等破絡(luò)劑之前將pH值調(diào)到中性或偏堿性，防止硫化氫的生成，也有的將pH值調(diào)到略偏酸性。硫化物的投藥量根據(jù)廢水中銅氨絡(luò)離子的量來(lái)確定，一般投放過(guò)量的藥。在破絡(luò)池安裝ORP儀測(cè)定，當(dāng)電位達(dá)到-300mv(經(jīng)驗(yàn)值)認(rèn)為硫化物過(guò)量，反應(yīng)*。對(duì)過(guò)量的硫化物采用投加亞鐵鹽的方法去除，亞鐵的投加量根據(jù)調(diào)試確定，通過(guò)流量計(jì)定量加入。破絡(luò)池反應(yīng)時(shí)間為15～20分鐘，混凝反應(yīng)池反應(yīng)時(shí)間為15～20分鐘。

2、含氟廢水

       鈣鹽沉淀法：對(duì)于高濃度含氟工業(yè)廢水，一般采用鈣鹽沉淀法，即向廢水中投加石灰，使氟離子與鈣離子生成CaF2沉淀而除去。該工藝具有方法簡(jiǎn)單、處理方便、費(fèi)用低等優(yōu)點(diǎn)，但存在處理后出水很難達(dá)標(biāo)、泥渣沉降緩慢且脫水困難等缺點(diǎn)。

       氟化鈣在18 ℃時(shí)于水中的溶解度為16.3 mg/L，按氟離子計(jì)為7.9 mg/L，在此溶解度的氟化鈣會(huì)形成沉淀物。氟的殘留量為10～20 mg/L時(shí)形成沉淀物的速度會(huì)減慢，因此用石灰處理后的廢水中氟含量一般不會(huì)低于20～30 mg/L。石灰的價(jià)格便宜，但溶解度低，只能以乳狀液投加，由于生產(chǎn)的CaF2沉淀包裹在Ca(OH)2顆粒的表面，使之不能被充分利用，因而用量大。投加石灰乳時(shí)，即使其用量使廢水PH達(dá)到12，也只能使廢水中氟離子濃度下降到15 mg/L左右，且水中懸浮物含量很高。含氟廢水中加入石灰與氯化鈣的混合物，經(jīng)中和澄清和過(guò)濾后，PH為7～8時(shí)，廢水中的總氟含量可降到10 mg/L左右。在任何PH下，氟離子的濃度隨鈣離子濃度的增大而減小。在鈣離子過(guò)剩量小于40 mg/L時(shí)，氟離子濃度隨鈣離子濃度的增大而迅速降低，而鈣離子濃度大于100 mg/L時(shí)氟離子濃度隨鈣離子濃度變化緩慢。因此，在用石灰沉淀法處理含氟廢水時(shí)不能用單純提高石灰過(guò)剩量的方法來(lái)提高除氟效果，而應(yīng)在除氟效率與經(jīng)濟(jì)性二者之間進(jìn)行協(xié)調(diào)考慮，使之既有較好的除氟效果又盡可能少地投加石灰。這也有利于減少處理后排放的污泥量。

近年來(lái)有些研究者提出在投加鈣鹽的基礎(chǔ)上聯(lián)合使用鎂鹽、鋁鹽、磷酸鹽等工藝，處理效果比單純加鈣鹽效果好。鈣鹽聯(lián)合使用鎂鹽、鋁鹽、磷酸鹽后，除氟效果增加，殘氟濃度降低，主要是因?yàn)樾纬闪诵碌母y溶的含氟化合物，剩余污泥和運(yùn)行費(fèi)用僅為原來(lái)的1/10。如鈣鹽與磷酸鹽合用時(shí)，會(huì)生成Ca5(PO4)3F沉淀。

絮凝沉淀法：氟離子廢水的絮凝沉淀法常用的絮凝劑為鋁鹽。鋁鹽投加到水中后，利用Al3+與F- 的絡(luò)合以及鋁鹽水解中間產(chǎn)物和后生成的Al(OH)3礬花對(duì)氟離子的配體交換、物理吸附、卷掃作用去除水中的氟離子。與鈣鹽沉淀法相比，鋁鹽絮凝沉淀法具有藥劑投加量少、處理量大、一次處理后可達(dá)國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)的優(yōu)點(diǎn)。鋁鹽絮凝去除氟離子機(jī)理比較復(fù)雜，主要有吸附、離子交換、絡(luò)合沉降三種作用機(jī)理。

吸附方式：用于除氟的常用吸附劑主要有活性氧化鋁、斜發(fā)沸石、活性氧化鎂，近年來(lái)還報(bào)了氟吸附容量較高的羥基磷灰石、氧化鋯等。利用這些吸附劑可將氟濃度為10 mg/L的廢水處理到1 mg/L以下，達(dá)到飲用水的標(biāo)準(zhǔn)。

吸附法一般將吸附劑裝入填充柱，采用動(dòng)態(tài)吸附方式進(jìn)行，操作簡(jiǎn)便，除氟效果穩(wěn)定。

(1)利用化學(xué)沉淀法可以處理高濃度的含氟廢水，氟離子初始濃度為1000～3000mg/L 時(shí)，石灰法處理后的終濃度可達(dá)20～30 mg/L，該法操作簡(jiǎn)便，處理費(fèi)用低。但由于泥渣沉降速度慢，需要添加氯化鈣或其它絮凝劑，使沉淀加速。設(shè)法提高鈣離子濃度及保持高的 PH而使氟化鈣沉降是降低氟離子濃度的主要途徑。另外，聯(lián)合使用磷酸鹽、鎂鹽、鋁鹽等，比單純用鈣鹽除氟效果好。

   (2)絮凝沉淀法對(duì)高濃度含氟水除氟效果差，處理后水中l(wèi)iu酸根濃度偏高。

(3)吸附法適用于水量較小的飲用水深度處理，吸附劑大多起陰離子交換作用，因此除氟效果十分明顯，但都要加特殊的處理劑和設(shè)置特定設(shè)備，處理費(fèi)用往往高于沉淀法，且操作復(fù)雜。

(4)對(duì)于高濃度的含氟廢水往往需進(jìn)行兩步處理，先用石灰進(jìn)行沉淀，使氟含量降低到20 ～30 mg／L，繼而用吸附劑處理使氟含量降到10 mg/L以下。

(5)鑒于含氟廢水在種類、數(shù)量、氟含量及其它的污染物等方面差異甚大，因此在選擇處理方法時(shí)，要根據(jù)實(shí)際，因地制宜。尤其注重以廢治廢的綜合治理。

(6)含氟水處理過(guò)程中，各種除氟機(jī)理有可能同時(shí)發(fā)生。開(kāi)展除氟機(jī)理的研究工作，有助于現(xiàn)有除氟工藝的改善和除氟新方法的開(kāi)發(fā)。

3、含砷廢水

處理含砷廢水，目前國(guó)內(nèi)外主要有中和沉淀法、絮凝沉淀法、鐵氧體法、硫化物沉淀法等，適用于高濃度含砷廢水，生成的污泥易造成二次污染。酸鈣法是用石灰、鐵鹽、高分子絮凝劑使砷與這些物質(zhì)作用發(fā)生中和脫砷、吸附等反應(yīng)，并發(fā)生架橋、共沉淀效應(yīng)，使砷從廢水中去除。有關(guān)的反應(yīng)式主要有：  

  3Ca(OH)2 + 2H3AsO3 ＝ Ca3(AsO3)2 + 6H2O  

  3Ca(OH)2 + 2H3AsO4 ＝ Ca3(AsO4)2 + 6H2O 

此法簡(jiǎn)單廉價(jià)，得到了廣泛的應(yīng)用，目前國(guó)內(nèi)大多數(shù)企業(yè)采用預(yù)氧化—石灰—鐵鹽混凝除砷法，產(chǎn)生的含砷化合物無(wú)法利用，長(zhǎng)期堆存很容易對(duì)環(huán)境造成二次污染。

絮凝共沉淀法它是借助加入（或廢水中原有）Fe3+、Fe2+、Al3+和Mg2+等離子，并用堿（一般是氫氧化鈣）調(diào)到適當(dāng)pH，使其形成氫氧化物膠體吸附并與廢水中的砷反應(yīng)，生成難溶鹽沉淀而將其除去。其具體方法有，石灰-鋁鹽法、石灰-高鐵法、石灰-亞鐵法等。

硫化砷法是往含砷廢水中加入可溶性硫化物，使砷與硫離子結(jié)合生成沉淀。4、油墨廢水

脫膜和脫油墨的廢水由于水量較小，一般采用間歇處理，利用有機(jī)油墨在酸性條件下，從廢水中分離出來(lái)生產(chǎn)懸浮物的性質(zhì)而去除，經(jīng)過(guò)預(yù)處理后的油墨廢水，可混入綜合廢水中與其一起進(jìn)行后續(xù)處理，如水量大可單獨(dú)采用生化法進(jìn)行處理。參考工藝流程：

　　有機(jī)油墨廢水→酸化除渣池→排入綜合廢水池或進(jìn)行生化處理。

當(dāng)廢水量少時(shí)，反應(yīng)池內(nèi)的油墨顆粒物在氣泡上浮力的作用下浮出水面形成浮渣，可以用人工方法撇去；當(dāng)水量大時(shí)，可用板框壓濾機(jī)脫水，也可在撇渣后進(jìn)行生化處理，進(jìn)一步去除COD。

5、線路板綜合廢水

 此類廢水主要包括含酸堿、Cu2+、Sn2+、Pb2+等重金屬的綜合廢水，其處理方法與電鍍綜合廢水相同，采用氫氧化物混凝沉淀法處理。

6、多種線路板廢水綜合處理

當(dāng)一個(gè)線路板廠含有以上幾種線路板廢水時(shí)，應(yīng)將銅氨絡(luò)合廢水、油墨廢水、綜合重金屬?gòu)U水分流收集，油墨廢水進(jìn)行預(yù)處理后，混入綜合廢水中與其一起進(jìn)行后續(xù)處理，銅氨絡(luò)合廢水單獨(dú)處理后進(jìn)入綜合廢水處理系統(tǒng)。參考工藝流程：

綜合廢水→綜合廢水池→快混池→慢混池→斜管沉淀池→中間池→過(guò)濾器→pH回調(diào)池→排放。