屠宰場廢水是我國較大的一類工業(yè)廢水,水量小而分散,以有機(jī)污染物為主,濃度變化大,對處理工藝和運(yùn)行有一定的要求。本文總結(jié)了近十幾年來國內(nèi)外屠宰廢水處理領(lǐng)域的技術(shù)發(fā)展和應(yīng)用狀況,著重討論了生物處理、自然生態(tài)處理、化學(xué)處理的特點以及工藝的組合應(yīng)用。從我國現(xiàn)階段的情況看,屠宰廢水處理應(yīng)朝著高效、節(jié)能、資源化、易于管理的方向發(fā)展。武威市屠宰污水處理工藝
◆ ◆ ◆
關(guān)鍵字:屠宰廢水,好氧處理,厭氧處理,自然生態(tài)處理,化學(xué)處理
屠宰業(yè)是我國出口創(chuàng)匯和保障供給的支柱產(chǎn)業(yè)之一,屠宰廢水來自牧畜、禽類、魚類宰殺加工,是我國大的有機(jī)污染源之一。據(jù)調(diào)查,屠宰廢水的排放量約占全國工業(yè)廢水排放量的6%[1],隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和人民生活水平的提高,肉類食品加工工業(yè)將會有更大的發(fā)展,屠宰廢水的污染還有不斷加劇的趨勢。武威市屠宰污水處理工藝
屠宰廢水呈紅褐色,有腥味,含有大量血污、皮毛、碎骨肉、蹄角、油脂和內(nèi)臟雜物。CODCr 、BOD5 、氨氮、SS等指標(biāo)均較高,如CODCr 600~6000mg/l、BOD5 300~3000 mg/l、SS 400~2700mg/l。BOD5/COD≥0.5,可生化性優(yōu)良,無毒性。屠宰廢水受其生產(chǎn)過程的影響明顯,其水質(zhì)水量波動范圍較大。
我國從20世紀(jì)50年代開始考慮屠宰廢水的處理,由于種種原因,直到70年代國內(nèi)屠宰廢水處理仍為一級處理,80年代以后,新的處理工藝和技術(shù)逐漸被開發(fā)并得以應(yīng)用,屠宰廢水的處理程度不斷提高。本文從生物處理、自然生態(tài)處理、化學(xué)處理等方面加以討論。
1生物處理
1.1 好氧生物處理
活性污泥處理系統(tǒng)是當(dāng)前污水處理領(lǐng)域應(yīng)用廣泛的處理技術(shù)之一。普通活性污泥法處理屠宰廢水很難達(dá)到處理要求,普遍存在以下困難[2]:污水排放量季節(jié)性變化幅度大,難以滿足連續(xù)流曝氣池對水流穩(wěn)定性的要求;全年均可發(fā)生污泥膨脹難以防治;剩余污泥量大、含水率高,沉淀脫水性能差,污泥處置費(fèi)用高;脫氮除磷的效率僅20%左右,難以滿足高氮屠宰廢水的除氮要求。針對普通活性污泥法存在的問題,一些新的處理工藝開發(fā)和成功應(yīng)用到屠宰廢水的處理領(lǐng)域。
1.1.1 序批式活性污泥系統(tǒng)(SBR)
SBR工藝適應(yīng)當(dāng)前好氧生化處理工藝的發(fā)展趨勢,屬簡易、高效、低耗的污水處理工藝,廣泛地應(yīng)用于屠宰廢水的處理中。其主要優(yōu)點有[3]:
流程簡單,無二沉池和污泥回流設(shè)備,節(jié)省了大量用地和設(shè)備。投資省,運(yùn)行費(fèi)用低,比普通活性污泥法節(jié)省基建投資30%,運(yùn)行費(fèi)用可降低10~20%。不易發(fā)生污泥膨脹,出水水質(zhì)好;剩余污泥性質(zhì)穩(wěn)定,便于濃縮和脫水。自動控制,反應(yīng)池中交替處于好氧、缺氧和厭氧狀態(tài),具有較強(qiáng)的脫氮除磷能力。耐沖擊負(fù)荷能力強(qiáng),高峰負(fù)荷在正常負(fù)荷的2.5倍情況下仍能獲得穩(wěn)定處理效率。
SBR間歇運(yùn)行的特點使其很適合處理流量變化大甚至間歇排放的工業(yè)廢水,已在亞洲、北美和歐洲等很多國家廣泛應(yīng)用于小型污水領(lǐng)域。很多屠宰場的水量少,且間斷排放,采用SBR工藝,既可節(jié)省基建費(fèi)用又可靈活操作。SBR工藝處理屠宰廢水CODCr、BOD5的去除率可分別達(dá)到80%、90%以上,而且有較好的脫氮除磷效果,氨氮去除率可達(dá)80%~90%。研究SBR處理屠宰廢水脫氮的過程中發(fā)現(xiàn),通過控制溶解氧的濃度可使約50%的氮通過同步硝化反硝化去除,而控制這種脫氮過程對減少處理費(fèi)用,提高出水水質(zhì)有重要意義。
隨著SBR工藝的蓬勃發(fā)展,許多SBR改進(jìn)工藝被開發(fā)出來。CASS工藝在SBR反應(yīng)器前部增加了一個生物選擇器,由于實現(xiàn)了連續(xù)進(jìn)水,在屠宰廢水的處理中也得到了廣泛的應(yīng)用。此工藝剩余污泥性質(zhì)穩(wěn)定,產(chǎn)生的剩余污泥量只有傳統(tǒng)活性污泥法的60%左右[5] 。
1.1.2 AB法
AB法是生物吸附活性污泥法的簡稱,處理系統(tǒng)分為負(fù)荷截然不同的A段(Adsorption Stage)和B段(Bio-aeration Stage)。A段和B段的回流系統(tǒng)嚴(yán)格分開,互不相混,形成二種不同的微生物類群。A段污泥負(fù)荷高可達(dá)2~6kgBOD5/(kgMLSS.d),對廢水主要起生物吸附作用:而B段負(fù)荷較低,不大于0.3 kgBOD5/kgMLSS.d,對廢水主要起生物氧化作用[6]。AB法特別適用于屠宰廢水懸浮有機(jī)物濃度高、水質(zhì)水量變化較大的特點,一般不設(shè)初沉池,對BOD5 、CODCr、SS、P和NH3-N的去處率一般均高于常規(guī)活性污泥法,且可節(jié)省基建投資約20%、能耗15%左右[7]。
1.1.3 氧化溝
氧化溝對水質(zhì)、水溫、水量的變動有較強(qiáng)的適應(yīng)性,污泥齡長,可以產(chǎn)生硝化反硝化反應(yīng),有脫氮功能。污泥產(chǎn)率低,污泥穩(wěn)定,勿需消化。表1[7]給出了國外采用氧化溝工藝處理屠宰廢水的參數(shù)與除污染效果。
表1 氧化溝工藝處理屠宰廢水的參數(shù)與效果
運(yùn)行參數(shù) | 處理效果 | ||||
項目 | 進(jìn)水(mg/l) | 出水(mg/l) | 去除率(%) | ||
HRT/d | 3.6 | CODCr | 2040 | 260 | 87.3 |
容積負(fù)荷/[kgBOD5/(m3.d)] | 0.4 | BOD5 | 1400 | 70 | 94.8 |
溫度 | 17 | TSS | 724 | 142 | 80.4 |
MLSS/(mg/l) | 1425 | VSS | 636 | 42 | 93.4 |
DO/(mg/l) | 0.8 | NH3-N | 21 | 18.3 | 1.1 |
SVI/(ml/g) | 382 | 油脂 | 420 | 21 | 93.9 |
1.1.4 生物濾池
好氧生物膜法主要用于去除污水中溶解性有機(jī)污染物,小型生物處理系統(tǒng)采用生物膜法有節(jié)能、強(qiáng)化抗沖擊能力、少維護(hù)、管理簡單等優(yōu)點。研究與應(yīng)用較多的是生物濾池、生物轉(zhuǎn)盤等。生物濾池曾是屠宰廢水基本的處理方法之一,其特點是耐沖擊負(fù)荷,效果穩(wěn)定,一般采用兩級串聯(lián)運(yùn)行。由于屠宰廢水中蛋白質(zhì)含量很高,微生物大量繁殖易使濾池堵塞,因此濾池前需有其他預(yù)處理設(shè)施。
1.1.5 水解酸化-好氧生物處理
針對屠宰廢水中含有大量高分子有機(jī)物的特點,為提高好氧生物處理效果、縮短廢水停留時間、減少反應(yīng)池容積,研究者在好氧生物處理前加入酸化處理,開發(fā)出酸化-好氧生物處理工藝[2,6,8]。酸化過程的設(shè)置將動物性復(fù)雜大分子有機(jī)物降解成小分子溶解性有機(jī)物和有機(jī)酸,為后續(xù)好氧反應(yīng)器提供優(yōu)質(zhì)的底物,提高了整個處理系統(tǒng)的抗沖擊負(fù)荷能力和穩(wěn)定性;同時類似于消化池的固體降解過程實現(xiàn)了污水酸化和污泥消化的集中處理,污泥產(chǎn)量低。
在保證處理效果的同時(見表2),此工藝總投資、占地面積和能耗比傳統(tǒng)活性污泥工藝減少20%~30%,處理成本降低50%以上。萬秀林等人[6]采用兼氧-AB工藝在低溫條件下處理屠宰廢水也取得良好的處理效果,廢水各項主要污染物去除率均達(dá)90%以上。
表2 SBR處理屠宰廢水試驗和工業(yè)裝置全流程運(yùn)行結(jié)果均值[2]
名稱 | 類別 | CODCr (mg/l) | SS(mg/l) | 連續(xù)統(tǒng)計天數(shù) (d) | ||||
進(jìn)水 | 出水 | 去除率 | 進(jìn)水 | 出水 | 去除率 | |||
酸化 | 實驗 | 1150 | 698 | 39.3 | 525 | 95 | 81.9 | 10 |
工業(yè)應(yīng)用 | 1200 | 700 | 41.6 | (500) | (125) | 75 | 30 | |
SBR | 實驗 | 698 | 45 | 93.6 | 95 | 30 | 68.4 | 10 |
工業(yè)應(yīng)用 | 700 | 68 | 90.6 | (125) | 45 | 64.0 | 30 |
注:工藝參數(shù):酸化池LV為4.8kgCOD/m3.d;HRT為4.0h;SBR LV為1.25kgCOD/m3.d,T為6~8h,水溫25℃。運(yùn)行條件與實驗條件相近。括號中數(shù)字為推算值,運(yùn)行成本(計回用水收入)0.1元/m3。
1.2、厭氧生物處理
一般地,厭氧生物處理CODCr濃度在大于1,000mg/l的中高濃度工業(yè)廢水具有優(yōu)勢,一些研究認(rèn)為,對CODCr濃度小于1,000mg/l的廢水采用厭氧處理也是*可行的[9]。同好氧處理相比,厭氧處理可以回收生物能源,無能耗或低能耗,容積負(fù)荷率高,對環(huán)境的要求低;剩余污泥產(chǎn)量僅為好氧系統(tǒng)的1/10~1/6且非常穩(wěn)定;投資費(fèi)用低、管理簡易,有廣闊的應(yīng)用潛力。
1.2.1 普通厭氧消化池
普通厭氧消化池是美國和澳大利亞處理屠宰廢水廣泛的的方法之一。厭氧消化池處理屠宰廢水的成本低,操作和維護(hù)簡便,有機(jī)物去除率高,但其反應(yīng)速率慢,水力停留時間長,占地面積大,對溫度要求高,低于21℃其效率將會大大下降;且大型厭氧消化系統(tǒng)一旦由于低溫而使系統(tǒng)癱瘓就很難恢復(fù)[10]。所以普通厭氧消化工藝不適合在土地緊張或常年溫度偏低的地方選用。
1.2.2 厭氧序批式活性污泥系統(tǒng)(ASBR)
ASBR較其他厭氧處理工藝處理屠宰廢水具有不需要脫氣和回流設(shè)備,有機(jī)物和SS去除率高的優(yōu)勢,因而被譽(yù)為屠宰廢水處理中很有發(fā)展前途的工藝[11]。ASBR消化過程中產(chǎn)生的生物氣可用于系統(tǒng)的攪拌,也可作為能源直接用于處理過程。處理屠宰廢水的適宜條件是:采用間歇攪拌,溫度25~35℃,反應(yīng)時間24h,污泥負(fù)荷0.2~0.5kg/(kgMLSS.d),在此條件下CODCr和SS的去除率分別達(dá)到98%和91%。
1.2.3 高效厭氧反應(yīng)器
近年來隨著高效厭氧生物反應(yīng)器的研究深入,運(yùn)用高效厭氧生物反應(yīng)器處理屠宰廢水成為熱點。高效厭氧反應(yīng)器通過強(qiáng)化傳質(zhì)和提高污泥濃度成功地實現(xiàn)了在很短的時間內(nèi)達(dá)到良好的去除效果,高效厭氧反應(yīng)器較傳統(tǒng)厭氧消化池大的優(yōu)勢是負(fù)荷能力高、水力停留時間短、占地小。國內(nèi)外應(yīng)用高效厭氧反應(yīng)器處理屠宰廢水的主要有[13]:上流式厭氧污泥床(UASB)、厭氧濾池(AF)、厭氧流化床(AFB)、厭氧折流床反應(yīng)器(ABR)、厭氧固定膜反應(yīng)器(AFFR)、內(nèi)循環(huán)反應(yīng)器(IC)等。
UASB反應(yīng)器以其結(jié)構(gòu)緊湊、簡單、無需攪拌和填料載體,負(fù)荷能力高等優(yōu)點而廣受青睞。在13~30kgCODCr/m3.d的負(fù)荷下,CODCr的去除率為75~90%。然而UASB也存在一些問題,如污泥易流失,顆粒污泥難于形成,系統(tǒng)難于啟動等。針對這些問題,研究人員不斷采用新的方案以改進(jìn)UASB的性能。I.Ruiz[15]和Rafael Borja[16]等人分別將UASB與AF串聯(lián)使用處理屠宰廢水,使反應(yīng)器同時具有UASB和AF反應(yīng)器的特點。利用AF保持生物量和耐沖擊負(fù)荷的優(yōu)點,減輕了對UASB三相分離器的固液分離性能要求,提高了系統(tǒng)抵御有機(jī)負(fù)荷、水力負(fù)荷和溫度變化沖擊的能力。隨著系統(tǒng)附著生物量從0.5gVSS.L-1增至5gVSS.L-1,CODCr的去除率也升至90.2~93.4%。Claudia E.T.Caixeta[17]通過使用一種新型高效三相分離器也達(dá)到了提高UASB耐負(fù)荷沖擊能力和處理效果的目的。AF處理屠宰廢水的穩(wěn)定性好,在有機(jī)負(fù)荷為20~25kgCOD/m3.d時,CODCr的去除率可達(dá)80~90%,但是AF極易堵塞,必須定時沖洗[18]。R.del Pozo[19]利用AFFR處理屠宰廢水,系統(tǒng)采用波紋管狀填料,即使處理高固體濃度的廢水也不易堵塞,對間歇運(yùn)行的適應(yīng)性優(yōu)于UASB,有機(jī)負(fù)荷8kgCOD/m3.d時,CODCr去除率達(dá)85~95%。IC反應(yīng)器也是近二十年來發(fā)展起來的高效厭氧反應(yīng)器,鄧良偉[20]采用IC工藝實驗得出屠宰廢水總磷的去除率可達(dá)53.8%,CODCr去除率80.3%,BOD5去除率達(dá)97.6%,SS去除率為78%。
1.2.4 厭氧生物的預(yù)處理
屠宰廢水中含有的大量的SS和油脂,如不加以去除直接進(jìn)入?yún)捬跸到y(tǒng),會大大降低厭氧反應(yīng)的速度和甲烷的產(chǎn)量,進(jìn)入UASB還會引起污泥上浮和流失[21,22]。因此在進(jìn)入?yún)捬跸到y(tǒng)前對屠宰廢水進(jìn)行去除SS和油脂的預(yù)處理是十分必要和有效的,而常用的方法就是氣浮。N.T.Manjuanth[23]在UASB前采用壓力氣浮作為預(yù)處理單元,結(jié)果表明氣浮可以去除原水50%的污染物,同時氣浮后厭氧處理的反應(yīng)速率及產(chǎn)甲烷量均較未處理的原水有所提高。
厭氧處理的缺陷是出水的NH3-N、硫化物等還原性污染物還較多,沒有脫氮能力,有時出水的BOD5偏高,還需進(jìn)一步處理。
2自然生態(tài)處理
自然生態(tài)處理是在自然條件通過環(huán)境生物凈化廢水的一種方法,目前已成為研究與應(yīng)用的熱點,其中穩(wěn)定塘、土地處理、人工濕地研究與應(yīng)用多。它們的共同特點是能耗低,管理簡便,運(yùn)行費(fèi)用低,可實現(xiàn)多種生態(tài)系統(tǒng)的組合,有利于廢水的綜合利用。
2.1 穩(wěn)定塘工藝
屠宰廢水在進(jìn)入氧化塘處理前,必須經(jīng)預(yù)處理,如先經(jīng)沉淀池處理再經(jīng)厭氧濾池進(jìn)行降解,后進(jìn)入氧化塘系統(tǒng),這樣才能實現(xiàn)氧化塘的處理效果,否則懸浮物和有機(jī)物濃度過高,氧化塘的處理效果不理想。通常在氧化塘正常運(yùn)行的條件下CODCr的有效臨界點為262.6mg/l[24],一旦超過臨界點氧化塘中植物的受傷程度越大,凈化作用就越小。
采用厭氧塘、兼性塘和好氧塘串聯(lián)處理屠宰廢水,從建造和運(yùn)行角度而言是經(jīng)濟(jì)的,并且處理效果令人滿意、可靠。除了開始運(yùn)行時有些氣味外,不會產(chǎn)生其他問題。
2.2 土地處理
采用噴灌土地的方法處理屠宰廢水主要應(yīng)用于美國,此系統(tǒng)的優(yōu)點是簡單、成本低,但操作不當(dāng)可能會引起地表水和地下水的污染,過量的脂肪可能會造成土壤堵塞,因此該方法對廢水預(yù)處理的要求較高。
2.3 人工濕地處理
人工濕地是通過對濕地生態(tài)系統(tǒng)中的物理、化學(xué)和生物三者的協(xié)同作用來處理污水[25]。其特點是投資少、效果好、運(yùn)行維護(hù)方便 [26],建設(shè)成本相同能力污水處理廠的1/5左右。但其占地面積是傳統(tǒng)污水處理廠的5~10倍左右[27]。單獨采用人工濕地處理屠宰廢水,難以達(dá)標(biāo),如果與物化預(yù)處理和生物預(yù)處理結(jié)合,既可以節(jié)省投資,也可以降低運(yùn)行費(fèi)用。
3化學(xué)處理
3.1化學(xué)絮凝處理
長期以來處理屠宰廢水的方法主要是生物法。在北方地區(qū)的冬季,由于氣溫較低,細(xì)菌繁殖較慢,處理效果極難符合要求。為了解決這一問題,研究人員探索采用化學(xué)絮凝法處理屠宰廢水的新途徑,通過投加一定濃度的化學(xué)藥劑促使污水的各種顆粒沉降、膠體脫穩(wěn),對部分溶解性的污染物也有一定的去除能力,它能在很短的時間內(nèi)削減污染負(fù)荷。其優(yōu)點有[28]:
工藝簡單,一次投資省遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于常規(guī)生化法,易上馬,見效快。運(yùn)行簡單,反應(yīng)時間短,構(gòu)筑物占地小,處理費(fèi)用低。混凝劑原料廣泛,成本低廉,以廢治廢,*。處理效果受溫度影響小,處理效果穩(wěn)定;適應(yīng)水量和水質(zhì)的波動,可根據(jù)來水的不同而調(diào)節(jié)藥劑用量,且能同時除臭。可適應(yīng)不同的處理規(guī)模,可與生物處理相結(jié)合。
3.2 工藝運(yùn)行與藥劑
化學(xué)絮凝法處理屠宰廢水常與氣浮及沉淀單元配合使用,如在處理屠宰廢水的氣浮單元操作中加入混凝劑,CODCr的去除率可達(dá)32%~90%[29]。也有研究者在絮凝之后采用電氣浮代替溶氣氣浮,不僅提高了氣浮效率,而且部分有機(jī)物在電解時直接被氧化,減少了絮凝劑用量,但普通電氣浮方法的能耗大,如采用脈沖電流可大量降低電耗[30]。
近幾年來人們不斷尋找廉價有效的混凝劑用于處理屠宰廢水,馬東奎[28]研究表明PFS對屠宰廢水的CODCr去除率高.見表3。
表 3 不同混凝劑處理屠宰廢水的效果
混凝劑 | 投量 | PH | CODCr(mg/l) | 去除率 (%) | 色度(倍) | 脫色率(%) | SS(mg/l) | 去除率 (%) | |||
(mg/l) | 處理前 | 處理后 | 處理前 | 處理后 | 處理前 | 處理后 | |||||
FeSO4 | 180 | 6.8 | 860 | 451 | 47.6 | 220 | 72 | 67.3 | 630 | 173 | 72.5 |
PFS | 309 | 64.1 | 59 | 73.2 | 146 | 76.8 | |||||
FeCl3 | 494 | 42.6 | 84 | 61.8 | 188 | 70.2 | |||||
Al2(SO4)3 | 414 | 51.9 | 67 | 69.5 | 162 | 74.3 | |||||
PAC | 389 | 54.8 | 64 | 70.9 | 157 | 75.1 | |||||
FeSO4 | 200 | 6.8 | 860 | 409 | 52.4 | 220 | 70 | 68.2 | 630 | 142 | 77.5 |
PFS | 254 | 70.5 | 54 | 75.5 | 123 | 80.5 | |||||
FeCl3 | 424 | 50.7 | 81 | 63.2 | 156 | 75.2 | |||||
Al2(SO4)3 | 381 | 55.7 | 63 | 71.4 | 148 | 76.2 | |||||
PAC | 366 | 57.4 | 59 | 73.2 | 135 | 78.6 |
混凝劑和助凝劑的配合使用可以達(dá)到更好的處理效果。M.I.Aguilar[32]用liu酸鐵作混凝劑處理屠宰廢水采用了5種助凝劑進(jìn)行對比研究,幾種助凝劑的使用均使懸浮物去除率達(dá)到95%以上,其中陰離子聚丙烯酰胺作助凝劑,懸浮物的去除率高達(dá)99%。無機(jī)復(fù)鹽高分子絮凝劑和天然微生物絮凝劑的使用可降低藥劑的用量,尤其是天然絮凝劑對環(huán)境十分友好,將是今后藥劑開發(fā)的方向。
3.3 化學(xué)處理的局限性
化學(xué)絮凝法處理屠宰廢水的局限性在于:單純投加化學(xué)藥劑的化學(xué)絮凝法藥劑用量大,雖對水中的懸浮物和膠體有明顯的處理效果,除磷效果好,但對屠宰廢水中的可溶性有機(jī)物(如醇類、糖類、酸類)處理效果較差;污泥產(chǎn)量高,且為富含金屬離子的化學(xué)污泥,不能作為動物飼料也不能用于農(nóng)田堆肥或填土,比單純的好氧法產(chǎn)生的剩余污泥更難處理。此外,大量化學(xué)藥劑投加到水體后對環(huán)境是否產(chǎn)生影響還有待考察。
這種處理方法實質(zhì)上是污染物質(zhì)形態(tài)的改變,并沒有實現(xiàn)污染物的減量化、無害化,容易造成二次污染。
4工藝的組合應(yīng)用
在屠宰廢水處理工藝中,好氧處理和厭氧處理以及化學(xué)絮凝處理各有其優(yōu)缺點,筆者認(rèn)為,在處理較低濃度(CODCr≤1,000mg/l)屠宰廢水時,可直接采用生物處理,這樣可在保證處理水質(zhì)的條件下,縮短處理流程,節(jié)省基建費(fèi)用;在處理較高濃度(CODCr>1,000mg/l)的屠宰廢水時,幾種工藝的組合使用可確保廢水處理達(dá)標(biāo)。如水解好氧生物處理工藝工程投資僅為同等規(guī)模活性污泥法的70%,占地減少20%,處理成本降低42%[33]。國內(nèi)已使用的組合工藝有:酸化-SBR工藝,酸化-AB法,酸化-生物接觸氧化工藝,UASB-AF工藝,厭氧-過濾工藝,射流曝氣-生物接觸氧化工藝,厭氧塘-兼氧塘-好氧塘工藝,兼氧-AB法,化學(xué)混凝-生物處理工藝等[1,2,34]。處理工藝的優(yōu)化組合有利于各種工藝揚(yáng)長避短,節(jié)省處理費(fèi)用,保證出水水質(zhì)。