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    無機(jī)非金屬材料 我有新說法
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    無機(jī)非金屬材料(inorganic nonmetallic materials)是以某些元素的氧化物、碳化物、氮化物、鹵素化合物、硼化物以及硅酸鹽、鋁酸鹽、磷酸鹽、硼酸鹽等物質(zhì)組成的材料。是除有機(jī)高分子材料和金屬材料以外的所有材料的統(tǒng)稱。無機(jī)非金屬材料的提法是20世紀(jì)40年代以后,隨著現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的發(fā)展從傳統(tǒng)的硅酸鹽材料演變而來的。無機(jī)非金屬材料是與有機(jī)高分子材料和金屬材料并列的三大材料之一。

    1常見種類

    二氧化硅氣凝膠、水泥、 玻璃、 陶瓷

    2成分結(jié)構(gòu)

    在晶體結(jié)構(gòu)上,無機(jī)非金屬的晶體結(jié)構(gòu)遠(yuǎn)比金屬復(fù)雜,并且沒有自由的電子。具有比金屬鍵和純共價鍵更強(qiáng)的離子鍵和混合鍵。這種化學(xué)鍵所*的高鍵能、高鍵強(qiáng)賦予這一大類
    材料以高熔點、高硬度、耐腐蝕、耐磨損、高強(qiáng)度和良好的抗氧化性等基本屬性,以及寬廣的導(dǎo)電性、隔熱性、透光性及良好的鐵電性、鐵磁性和壓電性。
    硅酸鹽材料是無機(jī)非金屬材料的主要分支之一,硅酸鹽材料是陶瓷的主要組成物質(zhì)。

    3應(yīng)用領(lǐng)域

    無機(jī)非金屬材料品種和名目極其繁多,用途各異,因此,還沒有一個統(tǒng)一而完善的
    [無機(jī)非金屬材料分類] 無機(jī)非金屬材料分類
    分類方法。通常把它們分為普通的(傳統(tǒng)的)和*的(新型的)無機(jī)非金屬材料兩大類。傳統(tǒng)的無機(jī)非金屬材料是工業(yè)和基本建設(shè)所必需的基礎(chǔ)材料。如水泥是一種重要的建筑材料;耐火材料與高溫技術(shù),尤其與鋼鐵工業(yè)的發(fā)展關(guān)系密切;各種規(guī)格的平板玻璃、儀器玻璃和普通的光學(xué)玻璃以及日用陶瓷、衛(wèi)生陶瓷、建筑陶瓷、化工陶瓷和電瓷等與人們的生產(chǎn)、生活息息相關(guān)。它們產(chǎn)量大,用途廣。其他產(chǎn)品,如搪瓷、磨料(碳化硅、氧化鋁)、鑄石(輝綠巖、玄武巖等)、碳素材料、非金屬礦(石棉、云母、大理石等)也都屬于傳統(tǒng)的無機(jī)非金屬材料。新型無機(jī)非金屬材料是20世紀(jì)中期以后發(fā)展起來的,具有特殊性能和用途的材料。它們是現(xiàn)代新技術(shù)、新產(chǎn)業(yè)、傳統(tǒng)工業(yè)技術(shù)改造、現(xiàn)代國防和生物醫(yī)學(xué)所*的物質(zhì)基礎(chǔ)。主要有*陶瓷(advanced ceramics)、非晶態(tài)材料(noncrystal material〉、人工晶體〈artificial crys-tal〉、無機(jī)涂層(inorganic coating)、無機(jī)纖維(inorganic fibre〉等。 [1] 

    4傳統(tǒng)工藝

    傳統(tǒng)無機(jī)非金屬材料:
    1.水泥和其他膠凝材料硅酸鹽水泥、鋁酸鹽水泥、石灰、石膏等;
    2.陶瓷粘土質(zhì)、長石質(zhì)、滑石質(zhì)和骨灰質(zhì)陶瓷等;
    3.耐火材料硅質(zhì)、硅酸鋁質(zhì)、高鋁質(zhì)、鎂質(zhì)、鉻鎂質(zhì)等,玻璃硅酸鹽 ;
    4.搪 瓷 鋼片、鑄鐵、鋁和銅胎等;
    5.鑄 石 輝綠巖、玄武巖、鑄石等;
    研磨材料:氧化硅、氧化鋁、碳化硅等;
    多孔材料:硅藻土、蛭石、沸石、多孔硅酸鹽和硅酸鋁等 ;
    碳素材料:石墨、焦炭和各種碳素制品等;
    非金屬礦:粘土、石棉、石膏、云母、大理石、水晶和金剛石等; [2] 
    新型無機(jī)非金屬材料
    保溫材料:
    1.氣凝膠氈
    絕緣材料: [3] 
    1.氧化鋁、氧化鈹、滑石、鎂橄欖石質(zhì)陶瓷、石英玻璃和微晶玻璃等
    2.鐵電和壓電材料 鈦酸鋇系、鋯鈦酸鉛系材料等
    磁性材料:
    1.錳—鋅、鎳—鋅、錳—鎂、鋰—錳等鐵氧體、磁記錄和磁泡材料等;
    2.導(dǎo)體陶瓷 鈉、鋰、氧離子的快離子導(dǎo)體和碳化硅等;
    3.半導(dǎo)體陶瓷 鈦酸鋇、氧化鋅、氧化錫、氧化釩、氧化鋯等過濾金屬元素氧化物系材料等。 [4] 
    光學(xué)材料:釔鋁石榴石激光材料,氧化鋁、氧化釔透明材料和石英系或多組分玻璃的光導(dǎo)纖維等 [5] 
    高溫結(jié)構(gòu)陶瓷:
    1.高溫氧化物、碳化物、氮化物及硼化物等難熔化合物超硬材料 碳化鈦、人造金剛石和立方氮化硼等
    2.人工晶體 鋁酸鋰、鉭酸鋰、砷化鎵、氟金云母等
    生物陶瓷:長石質(zhì)齒材、氧化鋁、磷酸鹽骨材和酶的載體材料等
    無機(jī)復(fù)合材料:陶瓷基、金屬基、碳素基的復(fù)合材料
    傳統(tǒng)無機(jī)非金屬材料和新型無機(jī)非金屬材料的比較:傳統(tǒng)無機(jī)非金屬材料具有性質(zhì)穩(wěn)定,抗腐蝕耐高溫等優(yōu)點,但質(zhì)脆,經(jīng)不起熱沖擊。新型無機(jī)非金屬材料除具有傳統(tǒng)無機(jī)非金屬材料的優(yōu)點外,還有某些特征如:強(qiáng)度高、具有電學(xué)、光學(xué)特性和生物功能等。

    5分類

    傳統(tǒng)陶瓷

    其中,瓷是粉體的致密燒結(jié)體,較之較早的陶,其氣孔率明顯降低,致密度升高。
    陶瓷在我國有悠久的歷史,是中華民族古老文明的象征。從西安地區(qū)出土的秦始皇陵中大批陶兵馬俑,氣勢宏偉,形象逼真,被認(rèn)為是世界文化奇跡,人類的文明寶庫。唐代的唐三彩、明清景德鎮(zhèn)的瓷器均久負(fù)盛名。
    傳統(tǒng)陶瓷材料的主要成分是硅酸鹽,自然界存在大量天然的硅酸鹽,如巖石、土壤等,還有許多礦物如云母、滑石、石棉、高嶺石等,它們都屬于天然的硅酸鹽。此外,人們?yōu)榱藵M足生產(chǎn)和生活的需要,生產(chǎn)了大量人造硅酸鹽,主要有玻璃、水泥、各種陶瓷、磚瓦、耐火磚、水玻璃以及某些分子篩等。硅酸鹽制品性質(zhì)穩(wěn)定,熔點較高,難溶于水,有很廣泛的用途。
    硅酸鹽制品一般都是以黏土(高嶺土)、石英和長石為原料經(jīng)高溫?zé)Y(jié)而成。黏土的化學(xué)組成為Al傳3·2SiO·2H傳,石英為SiO,長石為K傳·Al傳3·6SiO(鉀長石)或Na2O·Al2O3·6SiO2(鈉長石)。這些原料中都含有SiO2,因此在硅酸鹽晶體結(jié)構(gòu)中,硅與氧的結(jié)合是重要也是基本的。
    硅酸鹽材料是一種多相結(jié)構(gòu)物質(zhì),其中含有晶態(tài)部分和非晶態(tài)部分,但以晶態(tài)為主。硅酸鹽晶體中硅氧四面體[SiO4]是硅酸鹽結(jié)構(gòu)的基本單元。在硅氧四面體中,硅原子以sp雜化軌道與氧原子成鍵,Si—O鍵鍵長為162 pm,比起Si和O的離子半徑之和有所縮短,故Si—O鍵的結(jié)合是比較強(qiáng)的。

    精細(xì)陶瓷

    精細(xì)陶瓷的化學(xué)組成已遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出了傳統(tǒng)硅酸鹽的范圍。例如,透明的氧化鋁陶瓷、耐高溫的二氧化鋯(ZrO2)陶瓷、高熔點的氮化硅(Si3N4)和碳化硅(SiC)陶瓷等,它們都是無機(jī)非金屬材料,是傳統(tǒng)陶瓷材料的發(fā)展。精細(xì)陶瓷是適應(yīng)社會經(jīng)濟(jì)和科學(xué)技術(shù)發(fā)展而發(fā)展起來的,信息科學(xué)、能源技術(shù)、宇航技術(shù)、生物工程、超導(dǎo)技術(shù)、海洋技術(shù)等現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)需要大量特殊性能的新材料,促使人們研制精細(xì)陶瓷,并在超硬陶瓷、高溫結(jié)構(gòu)陶瓷、電子陶瓷、磁性陶瓷、光學(xué)陶瓷、超導(dǎo)陶瓷和生物陶瓷等方面取得了很好的進(jìn)展,下面選擇一些實例做簡要的介紹。
    高溫結(jié)構(gòu)陶瓷汽車發(fā)動機(jī)一般用鑄鐵鑄造,耐熱性能有一定限度。由于需要用冷卻水冷卻,熱能散失嚴(yán)重,熱效率只有30%左右。如果用高溫結(jié)構(gòu)陶瓷制造陶瓷發(fā)動機(jī),發(fā)動機(jī)的工作溫度能穩(wěn)定在1 300 ℃左右,由于燃料充分燃燒而又不需要水冷系統(tǒng),使熱效率大幅度提高。用陶瓷材料做發(fā)動機(jī),還可減輕汽車的質(zhì)量,這對航天航空事業(yè)更具吸引力,用高溫陶瓷取代高溫合金來制造飛機(jī)上的渦輪發(fā)動機(jī)效果會更好。
    已有多個國家的大的汽車公司試制無冷卻式陶瓷發(fā)動機(jī)汽車。我國也在1990年裝配了一輛并完成了試車。陶瓷發(fā)動機(jī)的材料選用氮化硅,它的機(jī)械強(qiáng)度高、硬度高、熱膨脹系數(shù)低、導(dǎo)熱性好、化學(xué)穩(wěn)定性高,是很好的高溫陶瓷材料。氮化硅可用多種方法合成,工業(yè)上普遍采用高純硅與純氮在1 300 ℃反應(yīng)后獲得:
    3Si+2N2→Si3N4 (1 300 ℃)
    高溫結(jié)構(gòu)陶瓷除了氮化硅外,還有碳化硅(SiC)、二氧化鋯(ZrO2)、氧化鋁等。
    透明陶瓷一般陶瓷是不透明的,但光學(xué)陶瓷像玻璃一樣透明,故稱透明陶瓷。一般陶瓷不透明的原因是其內(nèi)部存在有雜質(zhì)和氣孔,前者能吸收光,后者使光產(chǎn)生散射,所以就不透明了。因此如果選用高純原料,并通過工藝手段排除氣孔就可能獲得透明陶瓷。早期就是采用這樣的辦法得到透明的氧化鋁陶瓷,后來陸續(xù)研究出如燒結(jié)白剛玉、氧化鎂、氧化鈹、氧化釔、氧化釔-二氧化鋯等多種氧化物系列透明陶瓷。又研制出非氧化物透明陶瓷,如砷化鎵(GaAs)、硫化鋅(ZnS)、硒化鋅(ZnSe)、氟化鎂(MgF2)、氟化鈣(CaF2)等。這些透明陶瓷不僅有優(yōu)異的光學(xué)性能,而且耐高溫,一般它們的熔點都在2 000 ℃以上。如氧化釷-氧化釔透明陶瓷的熔點高達(dá)3 100 ℃,比普通硼酸鹽玻璃高1 500 ℃。透明陶瓷的重要用途是制造高壓鈉燈,它的發(fā)光效率比高壓汞燈提高一倍,使用壽命達(dá)2萬小時,是使用壽命長的電光源。高壓鈉燈的工作溫度高達(dá)1 200 ℃,壓力大、腐蝕性強(qiáng),選用氧化鋁透明陶瓷為材料成功地制造出高壓鈉燈。透明陶瓷的透明度、強(qiáng)度、硬度都高于普通玻璃,它們耐磨損、耐劃傷,用透明陶瓷可以制造防彈汽車的窗、坦克的觀察窗、轟炸機(jī)的轟炸瞄準(zhǔn)器和防護(hù)眼鏡等。
    生物陶瓷人體器官和組織由于種種原因需要修復(fù)或再造時,選用的材料要求生物相容性好,對肌體無免疫排異反應(yīng);血液相容性好,無溶血、凝血反應(yīng);不會引起代謝作用異常現(xiàn)象;對人體無毒,不會致癌。已發(fā)展起來的生物合金、生物高分子和生物陶瓷基本上能滿足這些要求。利用這些材料制造了許多人工器官,在臨床上得到廣泛的應(yīng)用。但是這類人工器官一旦植入體內(nèi),要經(jīng)受體內(nèi)復(fù)雜的生理環(huán)境的長期考驗。例如,不銹鋼在常溫下是非常穩(wěn)定的材料,但把它做成人工關(guān)節(jié)植入體內(nèi),三五年后便會出現(xiàn)腐蝕斑,并且還會有微量金屬離子析出,這是生物合金的缺點。有機(jī)高分子材料做成的人工器官容易老化,相比之下,生物陶瓷是惰性材料,耐腐蝕,更適合植入體內(nèi)。
    氧化鋁陶瓷做成的假牙與天然齒十分接近,它還可以做人工關(guān)節(jié)用于很多部位,如膝關(guān)節(jié)、肘關(guān)節(jié)、肩關(guān)節(jié)、指關(guān)節(jié)、髖關(guān)節(jié)等。ZrO2陶瓷的強(qiáng)度、斷裂韌性和耐磨性比氧化鋁陶瓷好,也可用以制造牙根、骨和股關(guān)節(jié)等。羥基磷灰石〔Ca10(PO4)6(OH)2〕是骨組織的主要成分,人工合成的與骨的生物相容性非常好,可用于頜骨、耳聽骨修復(fù)和人工牙種植等。發(fā)現(xiàn)用熔融法制得的生物玻璃,如CaO-Na2O-SiO2-P2O5,具有與骨骼鍵合的能力。
    陶瓷材料大的弱點是性脆,韌性不足,這就嚴(yán)重影響了它作為人工人體器官的推廣應(yīng)用。陶瓷材料要在生物工程中占有地位,必須考慮解決其脆性問題。

    納米陶瓷

    從陶瓷材料發(fā)展的歷史來看,經(jīng)歷了三次飛躍。由陶器進(jìn)入瓷器這是次飛躍;由傳統(tǒng)陶瓷發(fā)展到精細(xì)陶瓷是第二次飛躍,在這個期間,不論是原材料,還是制備工藝、產(chǎn)品性能和應(yīng)用等許多方面都有長足的進(jìn)展和提高,然而對于陶瓷材料的致命弱點──脆性問題沒有得到根本的解決。精細(xì)陶瓷粉體的顆粒較大,屬微米級(10 m),有人用新的制備方法把陶瓷粉體的顆粒加工到納米級
    (10 m),用這種超細(xì)微粉體粒子來制造陶瓷材料,得到新一代納米陶瓷,這是陶瓷材料的第三次飛躍。納米陶瓷具有延性,有的甚至出現(xiàn)超塑性。如室溫下合成的TiO2陶瓷,它可以彎曲,其塑性變形高達(dá)100%,韌性*。因此人們寄希望于發(fā)展納米技術(shù)去解決陶瓷材料的脆性問題。納米陶瓷被稱為21世紀(jì)陶瓷。

    6發(fā)展歷史

    舊石器時代人們用來制作工具的天然石材是早的無機(jī)非金屬材料。在公元前6000~前5000年中國發(fā)明了原始陶器。中國商代(約公元前17世紀(jì)初~約前11世紀(jì))有了原始瓷器,并出
    [中國古代的陶瓷藝術(shù)] 中國古代的陶瓷藝術(shù)
    現(xiàn)了上釉陶器。以后為了滿足宮廷觀賞及民間日用、建筑的需要,陶瓷的生產(chǎn)技術(shù)不斷發(fā)展。公元200年(東漢時期)的青瓷是迄今發(fā)現(xiàn)的早瓷器。陶器的出現(xiàn)促進(jìn)了人類進(jìn)入金屬時代,中國夏代(約公元前22世紀(jì)末至約前21世紀(jì)初~約前17世紀(jì)初)煉銅用的陶質(zhì)煉鍋,是早的耐火材料。鐵的熔煉溫度遠(yuǎn)高于銅,故鐵器時代的耐火材料相應(yīng)地也有很大發(fā)展。18世紀(jì)以后鋼鐵工業(yè)的興起,促進(jìn)耐火材料向多品種、耐高溫、耐腐 蝕方向發(fā)展。公元前3700年,埃及就開始有簡單的玻璃珠作裝 飾品。
    公元前 1000年前,中國也有了白色穿孔的玻璃珠。公元初期羅馬已能生產(chǎn)多種形式的玻璃制 品。1000~1200年間玻璃制造技術(shù)趨于成熟,意大利的威尼斯成為玻璃工業(yè)中心。1600年后玻璃工業(yè)已遍及世界各地區(qū)。公元前3000~前2000年已使用石灰和石膏等氣硬性膠凝材料。隨著建筑業(yè)的發(fā)展,膠凝材料也獲得相應(yīng)的發(fā)展。公元初期有了水硬性石灰,火山灰膠凝材料,1700年以后制成水硬性石灰和羅馬水泥。1824年英國J.阿斯普丁發(fā)明波特蘭水泥。上述陶瓷、耐火材料、玻璃、水泥等的主要成分均為硅酸鹽,屬于典型的硅酸鹽材料。 18世紀(jì)工業(yè)革命以后,隨著建筑、機(jī)械、鋼鐵、運(yùn)輸?shù)裙I(yè)的興起,無機(jī)非金屬 材料有了較快的發(fā)展,出現(xiàn)了電瓷、化工陶瓷、金屬陶瓷、平板玻璃、化學(xué)儀器玻璃、光學(xué)玻璃、平爐和轉(zhuǎn)爐用的耐火材料以及快硬早強(qiáng)等性能優(yōu)異的水泥。同時,發(fā)展了研磨材料、碳素及石墨制品、鑄石等。
    20世紀(jì)以來,隨著電子技術(shù)、航天、能源、計算機(jī)、通信、激光、紅外、光電子學(xué)、生物醫(yī)學(xué) 和環(huán)境保護(hù)等新技術(shù)的興起,對材料提出了更 高的要求,促進(jìn)了特種無機(jī)非金屬材料的迅速發(fā)展。30~40年代出現(xiàn)了高頻 絕緣陶瓷、鐵電陶瓷和壓電陶瓷、鐵氧體(又稱磁性瓷)和熱敏電阻陶瓷等。50~60年代開發(fā)了碳化硅和氮化硅等高溫結(jié)構(gòu)陶瓷、氧化鋁透明陶瓷、β-氧化鋁快離子導(dǎo)體陶瓷、氣敏和濕敏陶瓷等。至今,又出現(xiàn)了變色玻璃、光導(dǎo)纖維、電光效應(yīng)、電子發(fā)射及高溫超導(dǎo)等各種新型無機(jī)材料。

    7材料特性

    普通無機(jī)非金屬材料的特點是:耐壓強(qiáng)度高、硬度大、耐高溫、抗腐蝕。此外,水泥在膠凝性能上,玻璃在光學(xué)性能上,陶瓷在耐蝕、介電性能上,耐火材料在防熱隔熱性能上都有其優(yōu)異的特性,為金屬材料和高分子材料所不及。但與金屬材料相比,它抗斷強(qiáng)度低、缺少延展性,屬于脆性材料。與高分子材料相比,密度較大,制造工藝較復(fù)雜。
    [無機(jī)非金屬材料用作電子器件] 無機(jī)非金屬材料用作電子器件
    特種無機(jī)非金屬材料的特點是:①各具特色。例如:高溫氧化物等的高溫抗氧化特性;氧化鋁、氧化鈹陶瓷的高頻絕緣特性;鐵氧體的磁學(xué)性質(zhì);光導(dǎo)纖維的光傳輸性質(zhì);金剛石、立方氮化硼的超硬性質(zhì);導(dǎo)體材料的導(dǎo)電性質(zhì);快硬早強(qiáng)水泥的快凝、快硬性質(zhì)等。②各種物理效應(yīng)和微觀現(xiàn)象。例如:光敏材料的光-電、熱敏材料的熱-電、壓電材料的力-電、氣敏材料的氣體-電、濕敏材料的濕度-電等材料對物理和化學(xué)參數(shù)間的功能轉(zhuǎn)換特性。③不同性質(zhì)的材料經(jīng)復(fù)合而構(gòu)成復(fù)合材料。例如:金屬陶瓷、高溫?zé)o機(jī)涂層,以及用無機(jī)纖維、晶須等增強(qiáng)的材料。

    8生產(chǎn)工藝

    普通無機(jī)非金屬材料的生產(chǎn)是采用天然礦石作原料。經(jīng)過粉碎、配料、混合等工序,成型(陶瓷、耐火材料等)或不成型(水泥、玻璃等),在高溫下煅燒成多晶態(tài)(水泥、陶瓷等)或非晶態(tài)(玻璃、鑄石等),再經(jīng)過進(jìn)一步的加工如粉磨(水泥)、上釉彩飾(陶瓷)、成型后退火(玻璃、鑄石等),得到粉狀或塊狀的制品。
    特種無機(jī)非金屬材料的原料多采用高純、微細(xì)的人工粉料。單晶體材料用焰融、提拉、水溶液、氣相及高壓合成等方法制造。多晶體材料用熱壓鑄、等靜壓、軋膜、流延、噴射或蒸鍍等方法成型后再煅燒,或用熱壓、高溫等靜壓等燒結(jié)工藝,或用水熱合成、超高壓合成或熔體晶化等方法制造粉狀、塊狀或薄膜狀的制品。非晶態(tài)材料用高溫熔融、熔體凝固、噴涂、拉絲或噴吹等方法制成塊狀、薄膜或纖維狀的制品。

    9展望

    未來科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,對各種無機(jī)非金屬材料,尤其是對特種新型材料提出更多更高的要求。材料學(xué)科有廣闊的發(fā)展前景,復(fù)合材料、定向結(jié)晶材料、增韌陶瓷以及各種類型的表面處理和涂層的使用,將使材料的效能得到更大發(fā)揮。由于對材料科學(xué)基礎(chǔ)研究的日益深入,各種精密測試分析技術(shù)的發(fā)展,將有助于按預(yù)定性能設(shè)計材料的原子或分子組成及結(jié)構(gòu)形態(tài)的早日實現(xiàn)。

    參考資料

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